闭卷重建刚性转子的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
原子与分子物理 · 小纸条
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闭卷重建离心畸变的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建谐振子与红外选择定则的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建非谐性与泛频的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建转振带P/Q/R支的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建实验:转动谱线拟合的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建实验:振动常数反演的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
核心:高速转动拉长键,能级加 -D[J(J+1)]²,谱线间距随J缩小;算例/实验:由非刚性弹簧模型估计D/B量级并拟合模拟谱线;反例:把所有弯曲归因于离心畸变会忽略超精细和仪器校准。
核心:转动能 F(J)=BJ(J+1),B=ħ²/(2I);异核分子纯转动E1常有ΔJ=±1;算例/实验:从球面转子本征方程得到简并2J+1并算相邻线间距;反例:同核双原子无永久偶极,普通微波纯转动E1禁戒。
核心:Morse势给 -ω_ex_e(v+1/2)²,允许弱Δv=2,3泛频并导致能级间距递减;算例/实验:由三条振动线反求ω_e与ω_ex_e;反例:接近解离时低阶非谐展开失效。
核心:振动能 G(v)=ω_e(v+1/2),偶极矩对Q的一阶导数给Δv=±1;算例/实验:展开 μ(Q) 并计算谐振子矩阵元;反例:分子有振动不代表红外活性,必须有偶极矩随正常坐标变化。
核心:输入若干J与频率,用线性最小二乘拟合B和简单畸变D;算例/实验:对无噪、带噪、缺线和单位错误四组数据验收;反例:线指认错误会给看似小残差的假常数,需组合差反查。
核心:电子/振动跃迁叠加转动选择定则形成P(ΔJ=-1)、Q(0)、R(+1)支,Q是否存在依电子态对称性;算例/实验:为Σ↔Σ振动带排列P/R线并找带头趋势;反例:不能对所有分子默认有Q支;核自旋统计还会改变交替强度。
核心:由相邻振动跃迁波数拟合ω_e和ω_ex_e并预测下一线;算例/实验:覆盖理想Morse、谐振极限、噪声和非法次序;反例:拟合常数只在观测振动态范围内可靠,外推到解离区风险高。