闭卷重建核电子质量尺度分离的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
原子与分子物理 · 小纸条
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闭卷重建势能曲线与势能面的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建非绝热耦合的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建锥形交叉与几何相位入口的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建Franck–Condon原理的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建实验:两态避免交叉的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
闭卷重建实验:Morse势曲线的专属定义、三行推导、数值算例、算法与反例。
核心:电子能量加核排斥随核坐标形成PES;平衡几何是局部极小,曲率给振动尺度;算例/实验:对双原子示意势求 R_e、D_e 与二阶曲率;反例:势阱深D_e与从v=0解离能D_0相差零点能。
核心:m_e/M_nuc≪1使电子快速响应近乎固定的核构型,先解电子本征值再让核运动;算例/实验:从完整分子Hamiltonian分出质心、核动能、电子Hamiltonian与核排斥;反例:BO是渐近近似,不是把原子核真正钉死。
核心:多维核坐标中两电子态可形成锥形交叉,绕行会带来Berry相位并影响核波函数;算例/实验:用二维双态模型追踪绝热本征矢绕原点一周的符号;反例:一维切片看到避免交叉不能排除高维锥形交叉。
核心:核动能作用在依赖R的电子态上产生导数耦合;近简并和避免交叉处增强;算例/实验:对两态2×2模型画绝热能面与混合角;反例:真正不同对称性的能级可交叉,同对称性一参数下常避免交叉。
核心:对H=[[ax,V],[V,-ax]]求本征值、最小间隙和混合;算例/实验:测试V=0、有限耦合、正负x和远离交叉;反例:数值排序的绝热态标签不等于固定的diabatic物理身份。
核心:电子跃迁比核运动快,跃迁近似竖直;振动态强度由初末核波函数重叠平方给出;算例/实验:画位移谐振势并解释振动级数包络;反例:竖直指核坐标近似不变,不是能量图上的任意垂线。
核心:输入D,a,Re和R计算V=D(1-e^{-a(R-Re)})²;算例/实验:覆盖平衡、压缩、拉伸、渐近与非法参数;反例:Morse势描述单一键伸缩,远程色散与多体反应需更完整PES。